usermod -l new_name old_name
mv /home/old_name /home/new_name
Если после этого при входе под новым именем получаем сообщение наподобие:
-bash: cd: /home/old_name: No such file or directory
то правим в /etc/passwd соответствующую строчку, меняя в ней домашнюю директорию.